王建以禁军将领身份护送僖宗回到长安，本以为可以自此安定下来，谁知命运再度发生改变！
主持朝政的田令孜为解决财政匮乏现状，将目光瞄向了河中的安邑（今山西省运城夏县）、解县（山西运城市盐湖区解州镇）两座盐池。
这两座盐池原本属于朝廷盐铁使直管，自僖宗中和元年（881年）起，被河中节度使王重荣所占，每年只给朝廷进献贡奉三千车。
光启元年（885年）四月，田令孜以皇帝名义下诏，任命自己为安邑、解县盐铁使，想用盐池利润养活朝廷官员和他征募的四万军队。
田令孜想法很简单，所谓“溥天之下，莫非王土”，更何况这两个盐池本就是朝廷所有。
但此时的朝廷在黄巢的冲击下哪里还有权威可言，强横的王重荣当即回绝。几经协商，均无果而终！
猖狂惯了的田令孜再次以皇帝名义下诏，改任王重荣为泰宁节度使（山东南部，治所衮州），企图通过人事调动这种最简单、最直接的方式解决问题。
而王重荣自认在剿灭黄巢、收复京城上立有大功，朝廷非但不予褒奖，反倒纵容阉宦欺侮自己，因此拒绝赴任，并反过来奏报田令孜居心叵测、离间君臣。
田令孜恼羞成怒，挑唆还听令于朝廷的邠宁节度使（治所位陕西彬州）朱玫、凤翔节度使李昌符，出兵攻打王重荣。
王重荣则向近邻、河东节度使（山西太原）李克用求援，他们曾在剿灭黄巢期间结下了深厚的战斗友谊。
于是，刚刚消停没几天的关中，再次重燃战火！
邠宁、凤翔均为京畿重镇，所属军队有一定的战斗力，但比起骁勇的沙陀骑兵来还差得太远，一战之下便被打的大败，各自逃归本镇。
十二月二十五日，得胜的李克用、王重荣率军直逼长安。田令孜只得借助夜色掩护，带着僖宗再次逃离，赶奔凤翔。
光启二年（886年）正月，李克用、王重荣联名上疏，奏请僖宗返回，并诛杀田令孜以谢天下。
正月初八，田令孜恳请僖宗临幸兴元（山南西道治所，陕西汉中），然后经兴元二度逃往成都。
没想到历来对“田阿父”百依百顺的僖宗，这次却毅然拒绝。一则他实在不愿受千里颠簸之苦；二则已经长大成年的僖宗开始有了主见，不愿再做田令孜的傀儡。
当晚，田令孜引兵入宫，强行劫持僖宗，直奔宝鸡。因事发突然，宰相及朝中大臣无人知晓。
本来田令孜名声就臭，这次胆敢挟持天子，顿时引来天下共愤！
就连朱玫、李昌符也羞于与之为伍，转而向李克用、王重荣示好，寻求合作。
正月十三日，朱玫、李昌符联合发兵，前往宝鸡迎接圣驾。
田令孜慌忙裹挟僖宗离开宝鸡，逃奔兴元。临行前留下禁军将领石鼻断后，并指派神策军将领杨晟驻守散关（关中四关之一，位于宝鸡市西南大散岭上），阻拒朱、李。
路上，僖宗一行军民混杂一处速度受限，沿途又有流箭四下乱飞，被挤在逼仄的山路上艰难前行。田令孜让王建、晋晖头前开路。
王建等人表现出了一名职业军人的应有操守，亲率五百士兵手执长剑劈砍冲击，硬是从人群中闯出一条路来，护卫着僖宗乘舆通过。
道路变得愈发难行，僖宗只得弃轿，把传国玉玺交给王建保管，在王建搀扶下艰难登上大散岭。
追兵放火焚烧栈道，有段道路即将被火焚毁，王建扶着僖宗从烟火中跳跃而过。
夜晚到了，他们在临时搭建的板房休息。又累又怕的僖宗头枕着王建膝盖睡着了，醒来时将身上长袍脱下递给王建，感激的对王建说：“这件袍子有你的泪痕，我把他赐给你。”
圣驾刚出散关，朱玫已率军包围宝鸡。石鼻不敌，全军崩溃。朱玫乘胜长驱抵达散关，却无法攻克这道险要关口，只得撤军返回。
三月初四，宰相萧遘等百余人在凤翔联名上表，列举田令孜罪状，请求将他处死。
三月十七日，僖宗抵达兴元（陕西汉中）。为表彰王建功劳，让王建遥领壁州（州府在四川省巴中市通江县）刺史。
四月，邠宁节度使朱玫在长安拥立襄王李煴监国，又搞出了个伪朝廷。
这一罪责自然落到田令孜头上，在朝野内外的巨大压力下，田令孜被迫辞职，前往成都出任西川监军。杨复光的兄长、枢密使杨复恭接替他，成为左神策军中尉、观军容使。
杨复恭上位后，极力打压田令孜在朝中的残存势力。王建等人虽出自杨复光麾下，但后来拜田令孜为义父，让杨复恭极其反感，遂将王建、晋晖、张造、李师泰四人全部打发到外地做刺史。
王建被分到了川、甘、陕三省交界的利州——唐时属山南西道管辖，现位于四川广元——任职。